A Tris(trifluoromethyl)antimony Adduct of a Nucleophilic Carbene: Geometric Distortions in Carbene Adducts

The synthesis, characterization and solid state structure are described for a reversed ylide, derived from 1,3-dimesityl-4,5-dichloroimidazol-2-ylidene and tris(trifluoromethyl)antimony. This carbene · stibine adduct is the first example of the 10-Sb-4 bonding arrangement in which only carbons are bound to antimony. The adduct has an Sb–C(carbene) bond length of 282.1 pm, and a remarkable offset (19°) of the Sb–C(carbene) bond from the pseudo-C2 axis which passes through the imidazole fragment. A rather weak antimony-carbene interaction is suggested by this geometric distortion and is further supported by variable temperature 19F NMR experiments and solvent dependencies of chemical shifts. Ein Tris(trifluoromethyl)antimon-Addukt eines nucleophilen Carbens: Geometrische Verzerrungen in Carben-Addukten Für ein umpolarisiertes Ylid, abgeleitet aus 1,3-Dimesityl-4,5-dichlorimidazol-2-yliden und Tris(trifluormethyl)antimon werden Synthese, Charakterisierung und Kristallstruktur beschrieben. Das Carben · Stibin Addukt ist das erste Beispiel einer 10-Sb-4 Bindungsanordnung, das nur Kohlenstoffatome auf Antimon besitzt. Es hat eine Sb–C(Carben) Bindungslänge von 282.1 pm sowie eine bemerkenswerte Abweichung (19°) der Sb–C(Carben) Bindung von der Pseudo-C2 Achse, die durch das Imidazolfragment verläuft. Diese geometrische Verzerrung kann mit einer schwachen Sb–C(Carben) Wechselwirkung erklärt werden. Tieftemperatur 19F NMR Untersuchungen und lösungsmittelabhängige chemische Verschiebungen bestätigen dies.