Das „anorganische Benzol” B₃N₃H₆ 3. Mitteilung. Zur Kenntnis der beiden symmetrischen Trimethyl‐borazole („anorganisches Mesitylen”)

Abstract Die mit dem 1, 3, 5‐ Trimethyl‐benzol (Mesitylen) C 6 H 3 R 3 (b) isosteren beiden symmetrischen Trimethyl‐borazole B 3 N 3 H 3 R 3 (a) (c): magnified image lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzung äquimolekularer Mengen Bormethyl und Ammoniak (d) bzw. Borin und Methylamin (e) bei erhöhter Temperatur darstellen (Abschnitte I, 1 und II, 1): equation image Die Reaktionen verlaufen über eine Reihe isolierbarer und genauer charakterisierter Zwischenstufen, unter denen die mit dem Isobutylen CR 2 = CH 2 isostere, reversibel polymerisierbare und additionsfreudige gasförmige Verbindung BR 2 NH 2 hervorzuheben ist. Die physikalischen Eigenschaften der beiden anorganischen Mesitylene stimmen weitgehend mit denen des organischen Analogons überein (Abschnitte I, 2 und II,2). In chemischer Hinsicht (Abschnitte I, 3 und II, 3) sind sie erwartungsgemäß reaktionsfähiger als dieses und voneinander charakteristisch verschieden. So setzt sich das B‐Trimethyl‐borazol (f) beim Erwärmen mit der dreifachen Molmenge Wasser im Endergebnis unter Bildung von B‐Trimethyl‐boroxol (g) und Ammoniak um: magnified image während das N‐Trimethyl‐borazol (h) unter den gleichen Bedingungen Wasserstoff gegen Hydroxyl austauscht: magnified image Durch überschüssiges Wasser werden beide Trimethyl‐borazole letztlich zur Stufe der Borsäure und des Ammoniaks hydrolysiert: equation image wobei als Hydrolysenprodukte im Falle der B‐methylierten Verbindung Methylborsäure und Ammoniak (k), im Falle des N‐methylierten Derivats Borsäure und Methyl‐amin (1) auftreten. Der Reaktionsmechanismus der Umsetzung mit Wasser und die Eigenschaften der intermediären Reaktionsstufen werden eingehend diskutiert und zum Verhalten der isosteren organischen Verbindungen in Parallele gesetzt. Als weiteres Reaktionsbeispiel wird die Umsetzung der beiden isomeren Trimethyl‐borazole mit Halogenwasserstoff besprochen, die – wie auch die vorhergehende Umsetzung mit Wasser – primär in beiden Fällen zur Anlagerung dreier Moleküle an die drei Doppelbindungen des Ringmoleküls führt.