Der Mechanismus der Zersetzung des Natriumsalzes der Benzolsulfhydroxamsäure in wäßriger Lösung

Abstract Der zeitliche Ablauf der Zersetzung des Natriumsalzes der Benzolsulfhydroxamsäure in wäßriger Lösung zu Benzolsulfinat und Distickstoffmonoxid wurde durch acidimetrische Titration des stark basischen Anions verfolgt. Die Kinetik der Reaktion deutet darauf hin, daß die Geschwindigkeit der Umsetzung durch ein vorgelagertes Gleichgewicht C 6 H 5 SO 2 NHO− ⇌ C 6 H 5 SO + HNO (1) mit Nitroxyl als Zersetzungsprodukt und dessen monomolekulare Umwandlung in ein weiteres Vorprodukt des Distickstoffmonoxids HNO → … → N 2 O (2) bestimmt wird. Die Aktivierungsenthalpien und ‐entropien der Reaktionen (1) bzw. (1) + (2) wurden zu 24,8 kcal/Mol und 30 cal/Grad · Mol sowie 17,2 kcal/Mol und 6,4 cal/Grad · Mol bestimmt. Die Zersetzung in Wasser, das mit 18 O angereichert war, zeigte, daß die Umsetzung nicht durch eine Hydrolyse des Benzolsulfhydroxamats eingeleitet wird.